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树脂酸酐增强材料铸就环氧拉挤制品
2006-07-27

2006年7月27日讯:环氧树脂复合材料中的拉挤制品,是玻璃钢材料的重要品种,其优异的性能特别是强度指标除环氧树脂基体本身外,很大程度上来源于增强材料。因此说:是“树脂基体+增强材料”铸就了环氧树脂拉挤制品,中国环氧树脂行业协会专家这样介绍说。

    拉挤制品大量用的树脂是不饱和聚酯树脂、其次是环氧树脂,主要用于力学性能和耐热性要求高的制品,此外还有乙烯基酯树脂、酚醛树脂、热塑性树脂等。拉挤成型工艺对树脂胶液的要求是:黏度低(通常小于2Pa·s),易于浸透增强材料;凝胶时间较长(通常要求使用期大于8 小时),固化快,以适应连续成型的要求;粘结性好,固化收缩率小;柔韧性好,制品不易产生裂纹。中国环氧树脂行业协会专家介绍,常用的环氧树脂是双酚A型环氧树脂如E-55、E-51、E-44等,常用的固化剂是溶解度高和熔点高的二元酸酐和芳香胺,如间苯二胺、邻苯二甲酸酐、四氯苯酐、甲基内次甲基四氢苯酐(MNA)等,也可采用咪唑类固化剂,近年来对拉挤制品的力学性能、耐热性、疲劳寿命和电性能等的要求越来越高,因而拉挤工艺专用环氧树脂体系的研究进展很快。美国Shell公司开发了两种环氧体系,EPON 9102/固化剂CA 9150和EPON 9302/固化剂CA 9350,都是双酚A型环氧树脂。专用固化剂CA9150是特殊的酸酐,CA9350是液态杂环胺类固化剂,已成功地用于复合材料汽车板簧和抽油杆等。

    拉挤成型工艺中应用最多的增强材料,是连续玻璃纤维无捻粗纱及其连续状态的织物(毡、布、布带等),还有聚酯纤维表面毡、碳纤维、芳纶纤维及它们的混合纤维。其中玻璃纤维及其织物环氧拉挤制品常用的是通用型玻纤无捻粗纱、毡、布和布带,玻纤无捻粗纱又分为合股原丝、直接无捻粗纱、膨体无捻粗纱3种,其中直接无捻粗纱具有集束性好、易浸透、制品力学性能好等优点,应用较多,如我国九江玻纤厂的E玻纤无捻粗纱4800Tex,美国OCF公司的S2玻纤无捻粗纱449和463等。在玻纤毡中应用最多的是连续原丝毡,它由若干层呈圈状随机铺放的连续纤维组成的,纤维之间用粘接剂粘结,玻纤毡由于质量分布不很均匀(随机铺放),因此制品的表观质量及力学性能均受影响。针对此缺点最近开发出一类定向增强织物,即单向(经向或纬向)增强织物和双向增强织物,其经向和纬向纤维不是相互交织,而是用另一种编织材料将它相互缠绕而成,所以经向和纬向纤维都处于准直状态不形成弯曲,从而使拉挤制品的纵向及横向强度和模量都比无捻粗纱和连续毡构成复合材料高得多。

    聚酯纤维表面毡聚酯纤维表面毡在国外已广泛用于拉挤制品、玻璃钢管和罐、SMC制品及手糊玻钢制品的表面层,取代c玻纤表面毡效果很好、成本也不高。拉挤制品常用的聚酯纤维表面毡如美国的Nexus 111-10和Nexus 131-10两种,都是有孔眼结构,最大宽度为3657mm。采用Nexus表面毡不仅能改善制品的表观质量,而且能大大提高耐疲劳、抗冲击、防腐蚀和耐老化性能Nexus表面毡的贴敷性和拉伸性能都比c玻纤表面毡好得多。拉挤过程中很少产生断头,所以能减少停车、提高拉挤速度,还能减少模具磨损、提高模具的使用寿命。碳纤维、芳纶纤维及其织物主要用于高性能拉挤制品,常用的碳纤维是通用型碳纤维如日本的T-300,芳纶纤维主要是芳纶1414如美国的Kevlar49,也可采用碳纤维、芳纶及玻纤的混杂纤维。

    当然环氧树脂拉挤制品还需使用其它助剂。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,其中粉状填料常用的有SiO2、CaCO3、滑石粉、硅灰粉、TiO2等,细度150~300目,用量10~15%;阻燃剂除用阻燃树脂和阻燃固化剂外,还可采用活性及非活性阻燃剂如四溴双酚A,含水氧化铝等;色料通常采用无机颜料,用量0.5~5%。应先配成溶液或糊状物再使用。

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